Photochimie du méthanol en phase vapeur A 1 236 et A 1 849 Å

Laboratoire de Chimie Physique, Faculté des Sciences, Orsay (Seine et Oise), France.

Résumé

La photolyse du méthanol en phase vapeur a été effectuée à la température ordinaire dans l’ultraviolet lointain à λ = 1 850 Å et à λ = 1 236 Å. Les mêmes produits sont formés à ces deux longueurs d’onde; ce sont: l’hydrogène, le glycol, le formaldéhyde, l’oxyde de carbone, le méthane et l’eau. La photolyse effectuée en présence d’éthylène, intercepteur d’atomes H, montre qu’une partie de l’hydrogène (20 % environ) est formée directement par un processus de détachement moléculaire.

Pour rendre compte de la formation des produits, 4 processus primaires sont proposés :

CH₃OH + hν → CH₂O + H₂… (1) 20 %

[math]

→ CH₃ + OH… (4) 1 %.

La photolyse de CD₃OH a montré que la réaction (3) est peu importante. L’importance relative des différents processus est indépendante de la longueur d’onde. Les rendements quantiques dépendent de la pression dans le domaine étudié (1 à 12 cm de Hg). Cette dépendance, qui ne peut s’expliquer par une augmentation de l’absorption du méthanol, suggère que l’état dissociatif n’est pas atteint directement par absorption d’un photon mais que des collisions interviennent dans sa formation.